Сергей Королев – выпускник Воронежского политехнического института, после которого много лет работал на заводе полупроводниковых приборов, последняя должность – начальник цеха.
В 1991 году возглавил исполком Железнодорожного района Воронежа, которым руководил 10 лет. Впоследствии занимал ряд руководящих должностей в городской администрации, с 2005 по 2008 – глава управы крупнейшего из районов областного центра – Коминтерновского.